As outras respostas que mencionavam a edição da configuração winposstr no ficheiro .RDP pareciam promissoras, mas fiquei confuso com a explicação de como os valores de posição devem ser calculados.
O artigo TechNet Como Definir o Monitor para uma Sessão de Desktop Remota numa Configuração Multi-Monitor tem uma boa explicação.
A propósito, o artigo usa nomes mais claros para as posições, penso eu, que foram usados em outras respostas aqui: “winposstr:s:0,1,left,top,right,bottom”, onde os valores horizontais são medidos da esquerda para a direita e os valores verticais de cima para baixo.
Tanto quanto posso ver, a partir do artigo e da experiência com um ficheiro RDP no Windows 8.1, eis como editar o ficheiro .RDP para maximizar uma sessão RDP num determinado monitor:
1) Determine as arestas esquerda e direita de cada um dos seus monitores, com base na sua resolução e qual o monitor que é o principal. No meu caso, os meus monitores são:
Mão esquerda = Primária, 1680x1050;
Mão direita = Secundária, 1920x1200.
Assim, os bordos dos dois monitores serão:
Monitor primário (esquerdo): Borda esquerda: 0, Borda direita: 1679 (não 1680 porque a posição horizontal é 0, não 1);
Monitor secundário (direito): Borda esquerda: 1680, Borda direita: 3599 (1680 + 1920 - 1, uma vez que a posição é de 0).
Note que se o monitor secundário estiver à esquerda do primário, a borda esquerda do monitor secundário será um valor negativo.
2) Edite a configuração winposstr no seu ficheiro .RDP para fixar tanto os valores à esquerda como à direita em posições que estão no mesmo monitor*. Não importa quais são esses valores se a janela do RDP for sempre maximizada, desde que estejam no mesmo ecrã. Os valores superior e inferior não são importantes, se se pretende apenas maximizar a janela do RDP.
Assim, para exibir a janela do RDP no meu monitor primário, esquerdo, eu poderia definir:
winposstr:s:0,3,700,0,1500,600
E para a exibir no meu monitor secundário, direito, eu poderia definir:
winposstr:s:0,3,2000,0,3000,600
3) Editar a definição de ** modo ecrã*** no seu ficheiro .RDP para maximizar a janela do RDP:
screen mode id:i:2
4) Experimente-o. Se a janela do RDP ainda não aparecer maximizada, apesar da definição do “modo ecrã”, defina as definições desktopwidth* e desktopheight no seu ficheiro .RDP para a mesma largura e altura que o monitor em que a janela do RDP é exibida.