Uma pasta grande do Windows é bastante normal. A pasta Windows pode começar na gama de 6-8GB, mas irá crescer com o tempo. Este é um comportamento normal do Vista/7 e não há realmente muito que se possa fazer quanto a isso.
A causa é winxs, e os detalhes são descritos em este blog-post .
Para comparação, a minha pasta Windows tem 29GB, um pouco maior do que a sua.
A recomendação de executar a limpeza do disco na outra resposta vale a pena tentar, mas suspeito que o winsxs é a principal causa da sua grande pasta Windows.
EDIT Preenchendo a partir dos comentários:
Outra pasta que pode crescer em tamanho é a pasta Windows\Installer, uma pasta do sistema protegido que contém informações de reparação e desinstalação dos programas e actualizações que instalou. Havia um programa da Microsoft chamado miszap.exe que podia limpar ficheiros órfãos a partir daqui, mas havia problemas e já não é suportado.
O facto é que não existe realmente uma forma segura de limpar coisas da pasta Windows para além do que o Disk Cleanup pode fazer. É também bastante normal que a pasta Windows cresça ao longo do tempo à medida que as actualizações e programas são instalados no sistema.
A única maneira de fazer com que a pasta Windows volte a ter um tamanho menor é limpar o sistema e limpá-lo - instalá-lo do zero. Mas mesmo isto é uma correcção temporária, pois a pasta Windows começará a crescer novamente ao longo do tempo.
Para evitar que cresça demasiado vale a pena instalar janelas a partir de suportes com o mais recente pacote de serviços instalado e para ser frugal nos programas que estão instalados.